溶解氧

　　空氣中的分子態(tài)氧溶解在水中稱為溶解氧。水中的溶解氧的含量與空氣中氧的分壓、水的溫度都有密切關(guān)系。在自然情況下，空氣中的含氧量變動不大，故水溫是主要的因素，水溫愈低，水中溶解氧的含量愈高。溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧，通常記作DO，用每升水里氧氣的毫克數(shù)表示。水中溶解氧的多少是衡量水體自凈能力的一個指標(biāo)。

　　溶解氧跟空氣里氧的分壓、大氣壓、水溫和水質(zhì)有密切的關(guān)系。在20℃、100kPa下，純水里大約溶解氧9mg/L。有些有機(jī)化合物在喜氧菌作用下發(fā)生生物降解，要消耗水里的溶解氧。如果有機(jī)物以碳來計算，根據(jù)C+O2=CO2可知，每12g碳要消耗32g氧氣。當(dāng)水中的溶解氧值降到5mg/L時，一些魚類的呼吸就發(fā)生困難。水里的溶解氧由于空氣里氧氣的溶入及綠色水生植物的光合作用會不斷得到補(bǔ)充。但當(dāng)水體受到有機(jī)物污染，耗氧嚴(yán)重，溶解氧得不到及時補(bǔ)充，水體中的厭氧菌就會很快繁殖，有機(jī)物因腐敗而使水體變黑、發(fā)臭。

　　溶解氧值是研究水自凈能力的一種依據(jù)。水里的溶解氧被消耗，要恢復(fù)到初始狀態(tài)，所需時間短，說明該水體的自凈能力強(qiáng)，或者說水體污染不嚴(yán)重。否則說明水體污染嚴(yán)重，自凈能力弱，甚至失去自凈能力。

　　測定方法

　　碘量法

　　一、原理

　　水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解，并與碘離子反應(yīng)而釋放出游離碘。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，據(jù)滴定溶液消耗量計算溶解氧含量。

　　二、試劑

　　1、硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O）溶于水，用水稀釋至1000mL。此溶液加至酸化過的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。

　　2、堿性碘化鉀溶液：稱取500g氫氧化鈉溶解于300—400mL水中；另稱取150g碘化鉀溶于200mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000mL。如有沉淀，則放置過夜后，傾出上層清液，貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。

　　3、1+5硫酸溶液。

　　4、1%（m/V）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水稀釋至100mL。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。

　　5、0.02500mol/L（1/6K2Cr2O7）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105—110℃烘干2h，并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

　　6、硫代硫酸鈉溶液：稱取6.2g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中，使用前用0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

　　7、硫酸，ρ=1.84。

　　三、測定步驟

　　1、溶解氧的固定：用吸液管插入溶解氧瓶的液面下，加入1mL硫酸錳溶液，2mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。一般在取樣現(xiàn)場固定。
　　2、打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解，放于暗處靜置5min。

　　3、吸取100.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。

　　四、計算

　　溶解氧（O2，mg/L）=M*V*8000/100

　　式中：M——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

　　V——滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）。

　　五、注意事項(xiàng)

　　1、當(dāng)水樣中含有亞硝酸鹽時會干擾測定，可加入疊氮化鈉使水中的亞硝酸鹽分解而消除干擾。其加入方法是預(yù)先將疊氮化鈉加入堿性碘化鉀溶液中。

　　2、如水樣中含F(xiàn)e3+達(dá)100—200mg/L時，可加入1mL40%氟化鉀溶液消除干擾。

　　3、如水樣中含氧化性物質(zhì)（如游離氯等），應(yīng)預(yù)先加入相當(dāng)量的硫代硫酸鈉去除。

　　測定

　　1檢測有無氧化或還原物質(zhì)存在

　　取50ml待測水（活性污泥沉淀后去上清液）加入0.5ml濃硫酸，少量碘化鉀（約0.5g），加淀粉溶液，如果溶液呈藍(lán)色，則有氧化性物質(zhì)存在。如果保持無色，加入0.2ml碘溶液，震蕩，放置30s，如果沒成藍(lán)色，則有還原物質(zhì)。

　　2取樣

　　從生物池取出水樣后，立刻用虹吸法將污泥抽入1000ml具塞細(xì)口瓶中，溢出三分之一體積，立刻用吸管于液面以下加入10ml硫酸銅-氨基磺酸抑制劑，蓋好瓶蓋，顛倒餛勻。精致，等沉淀下沉后，將上清液吸入2個溶解氧瓶中（瓶內(nèi)不允許有氣泡）。

　　3測定疊氮化鈉修正法（有亞硝酸鹽存在）

　　3.1樣品中有氧化性物質(zhì)

　　3.1.1向一個溶解氧瓶中加入5ml（1+5）硫酸和1g碘化鉀（吸管插入液面下），搖勻，此時游離出碘，移液管取100ml到250ml錐形瓶中，以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定至藍(lán)色退去，記下用量V1。

　　3.1.2.1向另外一個溶解氧瓶中（吸管插入液面下）加入1ml硫酸錳溶液，2ml堿性碘化鉀，蓋好瓶塞（瓶內(nèi)不允許有氣泡），顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內(nèi)一半時，再顛倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。

　　3.1.2.2打開瓶蓋，用吸管插入液面下，加入2ml濃硫酸（吸管插入液面下），蓋好瓶蓋（瓶內(nèi)不允許有氣泡），點(diǎn)到混合至沉淀物全部溶解，放暗處5分鐘。（如果有三價鐵存在，先加入1ml40%氟化鉀溶液）

　　3.1.2.3移取100ml溶液至250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加入淀粉溶液1ml，滴定至藍(lán)色剛好退去，記下用量V2。

　　計算DO=M*V1*8*1000/100-M*V2*8*1000/100

　　M----硫代硫酸鈉濃度

　　3.2有還原性物質(zhì)(高錳酸鉀修正法)

　　4所用試劑

　　4.1硫酸錳溶液稱取120g四水硫酸錳（MnSO4.4H2O），或者96g一水硫酸錳，用水稀釋至250ml，如果不澄清，過濾。

　　4.2堿性碘化鉀-疊氮化鈉溶液溶解125g氫氧化鈉于100ml水中，溶解37.5g碘化鉀于50ml水中，溶解2.5g疊氮化鈉于水中。三者混合，加水稀釋至250ml。
　　4.3硫酸銅-氨基磺酸抑制劑溶解32g氨基磺酸于475g水中，溶解50g硫酸銅于500ml水中，混合，加入25ml冰乙酸，混勻。

　　4.4重鉻酸鉀0.025mol/l移取0.25mol/l重鉻酸鉀25.00ml至250ml容量瓶中，加水至標(biāo)線。

　　4.51+5硫酸

　　4.61%淀粉溶液與cod淀粉配法一致、

　　4.7硫代硫酸鈉溶液稱取3.2g硫代硫酸鈉溶解于煮沸冷卻的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000ml，儲存于棕色瓶中，使用前用0.025mol/l重鉻酸鉀標(biāo)定，方法如下

　　于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化鉀，加入10ml0.025mol/l重鉻酸鉀溶液、5ml（1+5）硫酸，蓋上塞子，搖勻，暗處靜止5min，用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加入1ml淀粉，繼續(xù)滴定到藍(lán)色剛好褪去，記錄用量V

　　生化需氧量（BiochemicalOxygenDemand，BOD）

　　地面水體中微生物分解有機(jī)物的過程消耗水中的溶解氧的量，稱生化需氧量，通常記為BOD，常用單位為毫克/升。一般有機(jī)物在微生物作用下，其降解過程可分為兩個階段，第一階段是有機(jī)物轉(zhuǎn)化為二氧化碳、氨和水的過程，第二階段則是氨進(jìn)一步在亞硝化細(xì)菌和硝化細(xì)菌的作用下，轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽，即所謂硝化過程。BOD一般指的是第一階段生化反應(yīng)的耗氧量。微生物分解有機(jī)物的速度和程度同溫度、時間有關(guān)、最適宜的溫度是15～30℃，從理論上講，為了完成有機(jī)物的生物氧化需要無限長的時間，但是對于實(shí)際應(yīng)用，可以認(rèn)為反應(yīng)可以在20天內(nèi)完成，稱為BOD20，根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，經(jīng)5天培養(yǎng)后測得的BOD約占總BOD的70～80%，能夠代表水中有機(jī)物的耗氧量。為使BOD值有可比性，因而采用在20℃條件下，培養(yǎng)五天后測定溶解氧消耗量作為標(biāo)準(zhǔn)方法，稱五日生化需氧量，以BOD5表示。BOD反映水體中可被微生物分解的有機(jī)物總量，以每升水中消耗溶解氧的毫克數(shù)來表示。BOD小于1mg/L表示水體清潔；大于3-4mg/l，表示受到有機(jī)物的污染。但BOD的測定時間長；對毒性大的廢水因微生物活動受到抑制，而難以準(zhǔn)確測定。

　　化學(xué)需氧量（ChemicalOxygenDemand，COD）

　　水體中能被氧化的物質(zhì)在規(guī)定條件下進(jìn)行化學(xué)氧化過程中所消耗氧化劑的量，以每升水樣消耗氧的毫克數(shù)表示，通常記為化學(xué)需氧量。在COD測定過程中，有機(jī)物被氧化成二氧化碳和水。水中各種有機(jī)物進(jìn)行化學(xué)氧化反應(yīng)的難易程度是不同的，因此化學(xué)需氧量只表示在規(guī)定條件下，水中可被氧化物質(zhì)的需氧量的總和。當(dāng)前測定化學(xué)需氧量常用的方法有KMnO4和K2CrO7法，前者用于測定較清潔的水樣，后者用于污染嚴(yán)重的水樣和工業(yè)廢水。同一水樣用上述兩種方法測定的結(jié)果是不同的，因此在報告化學(xué)需氧量的測定結(jié)果時要注明測定方法。

　　COD與BOD比較，COD的測定不受水質(zhì)條件限制，測定的時間短。但是COD不能區(qū)分可被生物氧化的和難以被生物氧化的有機(jī)物不能表示出微生物所能氧化的有機(jī)物量，而且化學(xué)氧化劑不僅不能氧化全部有機(jī)物，反而會把某些還原性的無機(jī)物也氧化了。所以采用BOD作為有機(jī)物污染程度的指標(biāo)較為合適，在水質(zhì)條件限制不能做BOD測定時，可用COD代替。水質(zhì)相對穩(wěn)定條件下，COD與BOD之間有一定關(guān)系：一般重鉻酸鉀法COD>BOD5>高錳酸鉀法COD。

　　測定法

　　由于BOD測定費(fèi)時，為實(shí)現(xiàn)快速反映有機(jī)污染程度的目的，而采用總有機(jī)碳（TotalOrganicCarbon，TOC）與總需氧量（TotalOxygenDemand，TOD）測定法。它們都是使用化學(xué)燃燒法，前者測定結(jié)果以C表示，后者則以O(shè)表示需養(yǎng)有機(jī)物的含氧。由于測定時耗氧過程不同，而且各種水中有機(jī)物成分不同，生化過程差別也較大，所以各種水質(zhì)之間，TOC或TOD與BOD5不存在固定的相互關(guān)系。在水質(zhì)條件基本相同的條件下，BOD5與TOC或TOD之間有一定相關(guān)性。