1.鄰、對位定位基 這類定位基的結(jié)構(gòu)特征是定位基中與苯環(huán)直接相連的原子不含不飽和鍵(芳烴基例外),不帶正電荷,且多數(shù)具有未共用電子對。常見的鄰、對位定位基及其反應(yīng)活性(相對苯而言) 如下:強致活基團(tuán): —NH2(—NHR、—NR2)、...[繼續(xù)閱讀]

    巧妙利用取代基的定位效應(yīng),合理確定取代基進(jìn)入苯環(huán)的先后順序,可以有效地合成芳香族化合物。例如,由苯合成鄰硝基氯苯,要先氯化后硝化,而合成間硝基氯苯要先硝化再氯化。...[繼續(xù)閱讀]

    對于芳香族鹵化物,沒有發(fā)現(xiàn)過SN1歷程,但是SN1歷程對于芳香族重氮鹽是很重要的。合成各類芳香化合物常常通過中間體——芳香重氮離子,它是芳胺在酸性溶液中重氮化的中間產(chǎn)物。...[繼續(xù)閱讀]

    親核試劑先同芳環(huán)加成,形成中間體絡(luò)合物,然后消去一個取代基完成親核取代反應(yīng)。因為它是雙分子反應(yīng),但為了區(qū)別進(jìn)攻試劑的進(jìn)攻和離去基團(tuán)的離去同時發(fā)生的SN2歷程,這個歷程被稱為中間體絡(luò)合物歷程。這一歷程所需的主要能量...[繼續(xù)閱讀]

    某些芳香親核取代反應(yīng)與中間體絡(luò)合物歷程及SN1歷程的性質(zhì)明顯不同,發(fā)生取代反應(yīng)的芳基鹵化物不含活性原子團(tuán),需要強堿作催化劑。這種反應(yīng)的歷程就是苯炔歷程,這種歷程意味著先消除一個分子,形成高度不穩(wěn)定的“苯炔”,然后再...[繼續(xù)閱讀]

    1.被作用物結(jié)構(gòu)的影響[3] 在芳香親核取代反應(yīng)中,被作用物的結(jié)構(gòu)對于反應(yīng)活性和定位作用有重要影響。人們在實踐中進(jìn)行了深入研究,例如硝基原子團(tuán)經(jīng)研究表明為鄰對位定位基,如五氟硝基苯用氨處理,可得到95% 2-硝基-3,4,5,6-四氟苯...[繼續(xù)閱讀]

    [1] HOGGETT J G,MOADIE R B.Nitrtion and aramatic reactivity[M].Cambridge: Cambridge University Press,1971.[2](a) BUCK P. Reactions of aromatic nitro compounds with bases [J].Angew Chem Int Ed Engl,1969,8:120.(b) BUNCEL E,NORRIS A R,RUSSELL K E. The intera...[繼續(xù)閱讀]

    1.醛-醛(酮) 自身縮合 在堿或酸的作用下,具有α活性氫的醛可以發(fā)生自身縮合。在堿性催化劑下,首先生成烯醇負(fù)離子,然后烯醇負(fù)離子再對羰基發(fā)生親核加成,加成產(chǎn)物再從溶劑中奪取一個質(zhì)子生成β-羥基化合物。得到的β-羥基化合物...[繼續(xù)閱讀]

    具有α活性氫的酮分子進(jìn)行縮合時,由于位阻較大和羰基活性較低的原因,與醛-醛 (酮) 縮合相比,酮分子間的縮合平衡常數(shù)很小,反應(yīng)相對困難,反應(yīng)速度相對較慢,反應(yīng)平衡偏向左邊。為打破這種平衡,需要采用特殊的方法促使反應(yīng)向右推...[繼續(xù)閱讀]

    將羰基化合物 (酮或酯) 應(yīng)用一定的試劑轉(zhuǎn)化為烯醇鹽或烯醇硅醚,對非手性醛進(jìn)行加成。烯醇鹽或烯醇硅醚與非手性醛形成的六元環(huán)狀過渡態(tài)中,Li、B、Ti試劑常用來作金屬抗衡離子配位,不同幾何構(gòu)型的過渡態(tài)生成相應(yīng)的動力學(xué)或熱...[繼續(xù)閱讀]