基本信息
定義
將燃料具有的化學(xué)能直接變?yōu)殡娔艿陌l(fā)電裝置。
簡介
燃料電池十分復(fù)雜,涉及化學(xué)熱力學(xué)、電化學(xué)、電催化、[1]材料科學(xué)、電力系統(tǒng)及自動控制等學(xué)科的有關(guān)理論,具有發(fā)電效率高、環(huán)境污染少等優(yōu)點??偟膩碚f,燃料電池具有以下特點:能量轉(zhuǎn)化效率高;他直接將燃料的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,中間不經(jīng)過燃燒過程,因而不受卡諾循環(huán)的限制。燃料電池系統(tǒng)的燃料—電能轉(zhuǎn)換效率在45%~60%,而火力發(fā)電和核電的效率大約在30%~40%。安裝地點靈活;燃料電池電站占地面積小,建設(shè)周期短,電站功率可根據(jù)需要由電池堆組裝,十分方便。燃料電池?zé)o論作為集中電站還是分布式電,或是作為小區(qū)、工廠、大型建筑的獨立電站都非常合適。負(fù)荷響應(yīng)快,運(yùn)行質(zhì)量高;燃料電池在數(shù)秒鐘內(nèi)就可以從最低功率變換到額定功率。
普通電池
電池的性能參數(shù)主要有電動勢、容量、比能量和電阻。電動勢等于單位正電荷由負(fù)極通過電池內(nèi)部移到正極時,電池非靜電力(化學(xué)力)所做的功。電動勢取決于電極材料的化學(xué)性質(zhì),與電池的大小無關(guān)。電池所能輸出的總電荷量為電池的容量,通常用安培小時作單位。在電池反應(yīng)中,1千克反應(yīng)物質(zhì)所產(chǎn)生的電能稱為電池的理論比能量。電池的實際比能量要比理論比能量小。因為電池中的反應(yīng)物并不全按電池反應(yīng)進(jìn)行,同時電池內(nèi)阻也要引起電動勢降,因此常把比能量高的電池稱做高能電池。電池的面積越大,其內(nèi)阻越小。
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能量變化
為了利用煤或者石油這樣的燃料來發(fā)電,必須先燃燒煤或者石油。它們?nèi)紵龝r產(chǎn)生的能量可以對水加熱而使之變成蒸汽,蒸汽則可以用來使汽輪發(fā)電機(jī)組的磁場在定子線圈中旋轉(zhuǎn)。這樣就產(chǎn)生了電流。換句話說,我們是把燃料的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?,然后把熱能轉(zhuǎn)換動能,最后轉(zhuǎn)換為電能。在這種雙轉(zhuǎn)換的過程中,許多原來的化學(xué)能浪費掉了。然而,燃料非常便宜,雖有這種浪費,也不妨礙我們生產(chǎn)大量的電力,而無需昂貴的費用。還有可能把化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能,而無需先轉(zhuǎn)換為熱能。為此,我們必須使用電池。這種電池由一種或多種化學(xué)溶液組成,其中插入兩根稱為電極的金屬棒。每一電極上都進(jìn)行特殊的化學(xué)反應(yīng),電子不是被釋出就是被吸收。一個電極上的電勢比另一個電極上的大,因此,如果這兩個電極用一根導(dǎo)線連接起來,電子就會通過導(dǎo)線從一個電極流向另一個電極。這樣的電子流就是電流,只要電池中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),這種電流就會繼續(xù)下去。手電筒的電池是這種電池的一個例子。在某些情況下,當(dāng)一個電池用完了以后,人們迫使電流返回流入這個電池,電池內(nèi)會反過來發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因此,電池能夠貯存化學(xué)能,并用于再次產(chǎn)生電流。汽車?yán)锏男铍姵鼐褪沁@種可逆電池的一個例子。在一個電池里,浪費的化學(xué)能要少得多,因為其中只通過一個步驟就將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?。然而,電池中的化學(xué)物質(zhì)都是非常昂貴的。鋅用來制造手電筒的電池。如果你試圖使用足夠的鋅或類似的金屬來為整個城市準(zhǔn)備電力,那么,一天就要花成本費數(shù)十億美元。
歷史
燃料電池的發(fā)明
1839年英國的Grove發(fā)明了燃料電池,并用這種以鉑黑為電極催化劑的簡單的氫氧燃料電池點亮了倫敦講演廳的照明燈。1889年Mood和Langer首先采用了燃料電池這一名稱,并獲得200mA/m2電流密度。由于發(fā)電機(jī)和電極過程動力學(xué)的研究未能跟上,燃料電池的研究直到20世紀(jì)50年代才有了實質(zhì)性的進(jìn)展,英國
燃料電池的發(fā)展
劍橋大學(xué)的Bacon用高壓氫氧制成了具有實用功率水平的燃料電池。60年代,這種電池成功地應(yīng)用于阿波羅(Appollo)登月飛船。從60年代開始,氫氧燃料電池廣泛應(yīng)用于宇航領(lǐng)域,同時,兆瓦級的磷酸燃料電池也研制成功。從80年代開始,各種小功率電池在宇航、軍事、交通等各個領(lǐng)域中得到應(yīng)用。燃料電池是一種將儲存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能,直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置。當(dāng)源源不斷地從外部向燃料電池供給燃料和氧化劑時,它可以連續(xù)發(fā)電。依據(jù)電解質(zhì)的不同,燃料電池分為堿性燃料電池(AFC)、磷酸型燃料電池(PAFC)、熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)、固體氧化物燃料電池(SOFC)及質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)等。燃料電池不受卡諾循環(huán)限制,能量轉(zhuǎn)換效率高,潔凈、無污染、噪聲低,模塊結(jié)構(gòu)、積木性強(qiáng)、比功率高,既可以集中供電,也適合分散供電。
火力發(fā)電的出現(xiàn)
大型電站,火力發(fā)電由于機(jī)組的規(guī)模足夠大才能獲得令人滿意的效率,但裝有巨型機(jī)組的發(fā)電廠又受各種條件的限制不能貼進(jìn)用戶,因此只好集中發(fā)電由電網(wǎng)輸送給用戶。但是機(jī)組大了其發(fā)電的靈活性又不能適應(yīng)戶戶的需要,電網(wǎng)隨用戶的用電負(fù)荷變化有時呈現(xiàn)為高峰,有時則呈現(xiàn)為低谷。為了適應(yīng)用電負(fù)荷的變化只好備用一部分機(jī)組或修建抽水蓄能電站來應(yīng)急,這在總體上都是以犧牲電網(wǎng)的效益為代價的。傳統(tǒng)的火力發(fā)電站的燃燒能量大約有近70%要消耗在鍋爐和汽輪發(fā)電機(jī)這些龐大的設(shè)備上,燃燒時還會排放大量的有害物質(zhì)。而使用燃料電池發(fā)電,是將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能,不需要進(jìn)行燃燒,沒有轉(zhuǎn)動部件,理論上能量轉(zhuǎn)換率為100%,裝置無論大小實際發(fā)電效率可達(dá)40%~60%,可以實現(xiàn)直接進(jìn)入企業(yè)、飯店、賓館、家庭實現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn)聯(lián)用,沒有輸電輸熱損失,綜合能源效率可達(dá)80%,裝置為積木式結(jié)構(gòu),容量可小到只為手機(jī)供電、大到和火力發(fā)電廠相比,非常靈活。
發(fā)展?fàn)顩r
國內(nèi)
在中國的燃料電池研究始于1958年,原電子工業(yè)部天津電源研究所最早開展了MCFC的研究。70年代在航天事業(yè)的推動下,中國燃料電池的研究曾呈現(xiàn)出第一次高潮。其間中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研制成功的兩種類型的堿性石棉膜型氫氧燃料電池系統(tǒng)(千瓦級AFC)均通過了例行的航天環(huán)境模擬試驗。1990年中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所承擔(dān)了中科院PEMFC的研究任務(wù),1993年開始進(jìn)行直接甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池(DMFC)的研究。電力工業(yè)部哈爾濱電站成套設(shè)備研究所于1991年研制出由7個單電池組成的MCFC原理性電池。“八五”期間,中科院大連化學(xué)物理研究所、上海硅酸鹽研究所、化工冶金研究所、清華大學(xué)等國內(nèi)十幾個單位進(jìn)行了與SOFC的有關(guān)研究。到90年代中期,由于國家科技部與中科院將燃料電池技術(shù)列入“九五”科技攻關(guān)計劃的推動,中國進(jìn)入了燃料電池研究的第二個高潮。在中國科學(xué)工作者在燃料電池基礎(chǔ)研究和單項技術(shù)方面取得了不少進(jìn)展,積累了一定經(jīng)驗。但是,由于多年來在燃料電池研究方面投入資金數(shù)量很少,就燃料電池技術(shù)的總體水平來看,與發(fā)達(dá)國家尚有較大差距。我國有關(guān)部門和專家對燃料電池十分重視,1996年和1998年兩次在香山科學(xué)會議上對中國燃料電池技術(shù)的發(fā)展進(jìn)行了專題討論,強(qiáng)調(diào)了自主研究與開發(fā)燃料電池系統(tǒng)的重要性和必要性。近幾年中國加強(qiáng)了在PEMFC方面的研究力度。2000年大連化學(xué)物理研究所與中科院電工研究所已完成30kW車用用燃料電池的全部試驗工作。北京富原公司也宣布,2001年將提供40kW的中巴燃料電池,并接受訂貨??萍疾扛辈块L徐冠華在EVS16屆大會上宣布,中國將在2000年裝出首臺燃料電池電動車。此前參與燃料電池研究的有關(guān)概況如下:
1:PEMFC的研究狀況
中國最早開展PEMFC研制工作的是長春應(yīng)用化學(xué)研究所,該所于1990年在中科院扶持下開始研究PEMFC,工作主要集中在催化劑、電極的制備工藝和甲醇外重整器的研制已制造出100WPEMFC樣機(jī)。1994年又率先開展直接甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池的研究工作。該所與美國CaseWesternReserve大學(xué)和俄羅斯氫能與等離子體研究所等建立了長期協(xié)作關(guān)系。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理所于1993年開展了PEMFC的研究,在電極工藝和電池結(jié)構(gòu)方面做了許多工作,現(xiàn)已研制成工作面積為140cm2的單體電池,其輸出功率達(dá)0.35W/cm2。
復(fù)旦大學(xué)在90年代初開始研制直接甲醇PEMFC,主要研究聚苯并咪唑膜的制備和電極制備工藝。廈門大學(xué)與香港大學(xué)和美國的CaseWesternReserve大學(xué)合作開展了直接甲醇PEMFC的研究。
1994年,上海大學(xué)與北京石油大學(xué)合作研究PEMFC(“八五”攻關(guān)項目),主要研究催化劑、電極、電極膜集合體的制備工藝。
北京理工大學(xué)于1995年在兵器工業(yè)部資助下開始了PEMFC的研究,單體電池的電流密度為150mA/cm2。
中國科學(xué)院工程熱物理研究所于1994年開始研究PEMFC,主營使用計算傳熱和計算流體力學(xué)方法對各種供氣、增濕、排熱和排水方案進(jìn)行比較,提出改進(jìn)的傳熱和傳質(zhì)方案。
天津電源研究所1997年開始PEMFC的研究,擬從國外引進(jìn)1.5kW的電池,在解析吸收國外先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上開展研究。
1995年北京富原公司與加拿大新能源公司合作進(jìn)行PEMFC的研制與開發(fā),5kW的PEMFC樣機(jī)現(xiàn)已研制成功并開始接受訂貨。
2:MCFC的研究簡況
在中國開展MCFC研究的單位不太多。哈爾濱電源成套設(shè)備研究所在80年代后期曾研究過MCFC,90年代初停止了這方面的研究工作。
1993年中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所在中國科學(xué)院的資助下開始了MCFC的研究,自制LiAlO2微粉,用冷滾壓法和帶鑄法制備出MCFC用的隔膜,組裝了單體電池,其性能已達(dá)到國際80年代初的水平。
90年代初,中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所也開始了MCFC的研究,在LiAlO2微粉的制備方法研究和利用金屬間化合物作MCFC的陽極材料等方面取得了很大進(jìn)展。
北京科技大學(xué)于90年代初在國家自然科學(xué)基金會的資助下開展了MCFC的研究,主要研究電極材料與電解質(zhì)的相互作用,提出了用金屬間化合物作電極材料以降低它的溶解。
3:SOFC的研究簡況
最早開展SOFC研究的是中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所他們在1971年就開展了SOFC的研究,主要側(cè)重于SOFC電極材料和電解質(zhì)材料的研究。80年代在國家自然科學(xué)基金會的資助下又開始了SOFC的研究,系統(tǒng)研究了流延法制備氧化鋯膜材料、陰極和陽極材料、單體SOFC結(jié)構(gòu)等,已初步掌握了濕化學(xué)法制備穩(wěn)定的氧化鋯納米粉和致密陶瓷的技術(shù)。吉林大學(xué)于1989年在吉林省青年科學(xué)基金資助下開始對SOFC的電解質(zhì)、陽極和陰極材料等進(jìn)行研究組裝成單體電池,通過了吉林省科委的鑒定。1995年獲吉林省計委和國家計委450萬元人民幣的資助,先后研究了電極、電解質(zhì)、密封和聯(lián)結(jié)材料等,單體電池開路電壓達(dá)1.18V,電流密度400mA/cm2,4個單體電池串聯(lián)的電池組能使收音機(jī)和錄音機(jī)正常工作。
1991年中國科學(xué)院化工冶金研究所在中國科學(xué)院資助下開展了SOFC的研究,從研制材料著手制成了管式和平板式的單體電池,功率密度達(dá)0.09W/cm2~0.12W/cm2,電流密度為150mA/cm2~180mA/cm2,工作電壓為0.60V~0.65V。1994年該所從俄羅斯科學(xué)院烏拉爾分院電化學(xué)研究所引進(jìn)了20W~30W塊狀疊層式SOFC電池組,電池壽命達(dá)1200h。他們在分析俄羅斯疊層式結(jié)構(gòu)、美國Westinghouse的管式結(jié)構(gòu)和德國Siemens板式結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,設(shè)計了六面體式新型結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)吸收了管式不密封的優(yōu)點,電池間組合采用金屬氈柔性聯(lián)結(jié),并可用常規(guī)陶瓷制備工藝制作。
華南理工大學(xué)于1992年在國家自然科學(xué)基金會、廣東省自然科學(xué)基金、汕頭大學(xué)李嘉誠科研基金、廣東佛山基金共一百多萬元的資助下開始了SOFC的研究,組裝的管狀單體電池,用甲烷直接作燃料,最大輸出功率為4mW/cm2,電流密度為17mA/cm2,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)140h,電池性能無明顯衰減。
國際
發(fā)達(dá)國家都將大型燃料電池的開發(fā)作為重點研究項目,企業(yè)界也紛紛斥以巨資,從事燃料電池技術(shù)的研究與開發(fā),已取得了許多重要成果,使得燃料電池即將取代傳統(tǒng)發(fā)電機(jī)及內(nèi)燃機(jī)而廣泛應(yīng)用于發(fā)電及汽車上。值得注意的是這種重要的新型發(fā)電方式可以大大降低空氣污染及解決電力供應(yīng)、電網(wǎng)調(diào)峰問題,2MW、4.5MW、11MW成套燃料電池發(fā)電設(shè)備已進(jìn)入商業(yè)化生產(chǎn),各等級的燃料電池發(fā)電廠相繼在一些發(fā)達(dá)國家建成。燃料電池的發(fā)展創(chuàng)新將如百年前內(nèi)燃機(jī)技術(shù)突破取代人力造成工業(yè)革命,也像電腦的發(fā)明普及取代人力的運(yùn)算繪圖及文書處理的電腦革命,又如網(wǎng)絡(luò)通訊的發(fā)展改變了人們生活習(xí)慣的信息革命。燃料電池的高效率、無污染、建設(shè)周期短、易維護(hù)以及低成本的潛能將引爆21世紀(jì)新能源與環(huán)保的綠色革命。如今,在北美、日本和歐洲,燃料電池發(fā)電正以急起直追的勢頭快步進(jìn)入工業(yè)化規(guī)模應(yīng)用的階段,將成為21世紀(jì)繼火電、水電、核電后的第四代發(fā)電方式。燃料電池技術(shù)在國外的迅猛發(fā)展必須引起我們的足夠重視,它已是能源、電力行業(yè)不得不正視的課題。磷酸型燃料電池(PAFC)受1973年世界性石油危機(jī)以及美國PAFC研發(fā)的影響,日本決定開發(fā)各種類型的燃料電池,PAFC作為大型節(jié)能發(fā)電技術(shù)由新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)開發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)進(jìn)行開發(fā)。自1981年起,進(jìn)行了1000kW現(xiàn)場型PAFC發(fā)電裝置的研究和開發(fā)。1986年又開展了200kW現(xiàn)場性發(fā)電裝置的開發(fā),以適用于邊遠(yuǎn)地區(qū)或商業(yè)用的PAFC發(fā)電裝置。富士電機(jī)公司是日本最大的PAFC電池堆供應(yīng)商。截至1992年,該公司已向國內(nèi)外供應(yīng)了17套PAFC示范裝置,富士電機(jī)在1997年3月完成了分散型5MW設(shè)備的運(yùn)行研究。作為現(xiàn)場用設(shè)備已有50kW、100kW及500kW總計88種設(shè)備投入使用。下表所示為富士電機(jī)公司已交貨的發(fā)電裝置運(yùn)行情況,到1998年止有的已超過了目標(biāo)壽命4萬小時。
東芝公司從70年代后半期開始,以分散型燃料電池為中心進(jìn)行開發(fā)以后,將分散電源用11MW機(jī)以及200kW機(jī)形成了系列化。11MW機(jī)是世界上最大的燃料電池發(fā)電設(shè)備,從1989年開始在東京電力公司五井火電站內(nèi)建造,1991年3月初發(fā)電成功后,直到1996年5月進(jìn)行了5年多現(xiàn)場試驗,累計運(yùn)行時間超過2萬小時,在額定運(yùn)行情況下實現(xiàn)發(fā)電效率43.6%。在小型現(xiàn)場燃料電池領(lǐng)域,1990年東芝和美國IFC公司為使現(xiàn)場用燃料電池商業(yè)化,成立了ONSI公司,以后開始向全世界銷售現(xiàn)場型200kW設(shè)備“PC25”系列。PC25系列燃料電池從1991年末運(yùn)行,到1998年4月,共向世界銷售了174臺。其中安裝在美國某公司的一臺機(jī)和安裝在日本大阪梅田中心的大阪煤氣公司2號機(jī),累計運(yùn)行時間相繼突破了4萬小時。從燃料電池的壽命和可靠性方面來看,累計運(yùn)行時間4萬h是燃料電池的長遠(yuǎn)目標(biāo)。東芝ONSI已完成了正式商用機(jī)PC25C型的開發(fā),早已投放市場。PC25C型作為21世紀(jì)新能源先鋒獲得日本通商產(chǎn)業(yè)大獎。從燃料電池商業(yè)化出發(fā),該設(shè)備被評價為具有高先進(jìn)性、可靠性以及優(yōu)越的環(huán)境性設(shè)備。它的制造成本是$3000/kW,將推出的商業(yè)化PC25D型設(shè)備成本會降至$1500/kW,體積比PC25C型減少1/4,質(zhì)量僅為14t。2001年,在中國就將迎來第一座PC25C型燃料電池電站,它主要由日本的MITI(NEDO)資助的,這將是我國第一座燃料電池發(fā)電站。
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)
著名的加拿大Ballard公司在PEMFC技術(shù)上全球領(lǐng)先,它的應(yīng)用領(lǐng)域從交通工具到固定電站,其子公司BallardGenerationSystem被認(rèn)為在開發(fā)、生產(chǎn)和市場化零排放質(zhì)子交換膜燃料電池上處于世界領(lǐng)先地位。BallardGenerationSystem最初產(chǎn)品是250kW燃料電池電站,其基本構(gòu)件是Ballard燃料電池,利用氫氣(由甲醇、天然氣或石油得到)、氧氣(由空氣得到)不燃燒地發(fā)電。Ballard公司正和世界許多著名公司合作以使BallardFuelCell商業(yè)化。BallardFuelCell已經(jīng)用于固定發(fā)電廠:由BallardGenerationSystem,GPUInternationalInc.,AlstomSA和EBARA公司共同組建了BallardGenerationSystem,共同開發(fā)千瓦級以下的燃料電池發(fā)電廠。經(jīng)過5年的開發(fā),第一座250kW發(fā)電廠于1997年8月成功發(fā)電,1999年9月送至IndianaCinergy,經(jīng)過周密測試、評估,并提高了設(shè)計的性能、降低了成本,這導(dǎo)致了第二座電廠的誕生,它安裝在柏林,250kW輸出功率,也是在歐洲的第一次測試。很快Ballard公司的第三座250kW電廠也在2000年9月安裝在瑞士進(jìn)行現(xiàn)場測試,緊接著,在2000年10月通過它的伙伴EBARABallard將第四座燃料電池電廠安裝在日本的NTT公司,向亞洲開拓了市場。在不同地區(qū)進(jìn)行的測試將大大促進(jìn)燃料電池電站的商業(yè)化。第一個早期商業(yè)化電廠將在2001年底面市。下圖是安裝在美國Cinergy的Ballard燃料電池裝置,正在測試。
各種燃料電池(3張)圖是安裝在柏林的250kWPEMFC燃料電池電站:
在美國,PlugPower公司是最大的質(zhì)子交換膜燃料電池開發(fā)公司,他們的目標(biāo)是開發(fā)、制造適合于居民和汽車用經(jīng)濟(jì)型燃料電池系統(tǒng)。1997年,PlugPower模塊第一個成功地將汽油轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏?。PlugPower公司開發(fā)出它的專利產(chǎn)品PlugPower7000居民家用分散型電源系統(tǒng)。商業(yè)產(chǎn)品在2001年初推出。家用燃料電池的推出將使核電站、燃?xì)獍l(fā)電站面臨挑戰(zhàn),為了推廣這種產(chǎn)品,1999年2月,PlugPower公司和GEMicroGen成立了合資公司,產(chǎn)品改稱GEHomeGen7000,由GEMicroGen公司負(fù)責(zé)全球推廣。此產(chǎn)品將提供7kW的持續(xù)電力。GE/Plug公司宣稱其2001年初售價為$1500/kW。他們預(yù)計5年后,大量生產(chǎn)的燃料電池售價將降至$500/kW。假設(shè)有20萬戶家庭各安裝一個7kW的家用燃料電池發(fā)電裝置,其總和將接近一個核電機(jī)組的容量,這種分散型發(fā)電系統(tǒng)可用于尖峰用電的供給,又因分散式系統(tǒng)設(shè)計增加了電力的穩(wěn)定性,即使少數(shù)出現(xiàn)了故障,但整個發(fā)電系統(tǒng)依然能正常運(yùn)轉(zhuǎn)。在Ballard公司的帶動下,許多汽車制造商參加了燃料電池車輛的研制,例如:Chrysler(克萊斯勒)、Ford(福特)、GM(通用)、Honda(本田)、Nissan(尼桑)、VolkswagenAG(大眾)和Volvo(富豪)等,它們許多正在使用的燃料電池都是由Ballard公司生產(chǎn)的,同時,它們也將大量的資金投入到燃料電池的研制當(dāng)中,克萊斯勒公司給Ballard公司注入4億5千萬加元用于開發(fā)燃料電池汽車,大大的促進(jìn)了PEMFC的發(fā)展。1997年,Toyota公司就制成了一輛RAV4型帶有甲醇重整器的跑車,它由一個25kW的燃料電池和輔助干電池一起提供了全部50kW的能量,最高時速可以達(dá)到125km/h,行程可達(dá)500km。這些大的汽車公司均有燃料電池開發(fā)計劃,雖然燃料電池汽車商業(yè)化的時機(jī)還未成熟,但幾家公司已確定了開始批量生產(chǎn)的時間表,Daimler-Benz公司宣布,到2004年將年產(chǎn)40000輛燃料電池汽車。因而未來十年,極有可能達(dá)到100000輛燃料電池汽車。
熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)
50年代初,熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)由于其可以作為大規(guī)模民用發(fā)電裝置的前景而引起了世界范圍的重視。在這之后,MCFC發(fā)展的非常快,它在電池材料、工藝、結(jié)構(gòu)等方面都得到了很大的改進(jìn),但電池的工作壽命并不理想。到了80年代,它已被作為第二代燃料電池,而成為實現(xiàn)兆瓦級商品化燃料電池電站的主要研究目標(biāo),研制速度日益加快。MCFC的主要研制者集中在美國、日本和西歐等國家。預(yù)計2002年將商品化生產(chǎn)。
美國能源部(DOE)2000年已撥給固定式燃料電池電站的研究費用4420萬美元,而其中的2/3將用于MCFC的開發(fā),1/3用于SOFC的開發(fā)。美國的MCFC技術(shù)開發(fā)一直主要由兩大公司承擔(dān),ERC(EnergyResearchCorporation)(現(xiàn)為FuelCellEnergyInc.)和M-CPower公司。他們通過不同的方法建造MCFC堆。兩家公司都到了現(xiàn)場示范階段:ERC1996年已進(jìn)行了一套設(shè)于加州圣克拉拉的2MW的MCFC電站的實證試驗,正在尋找3MW裝置試驗的地點。ERC的MCFC燃料電池在電池內(nèi)部進(jìn)行無燃?xì)獾母馁|(zhì),而不需要單獨設(shè)置的改質(zhì)器。根據(jù)試驗結(jié)果,ERC對電池進(jìn)行了重新設(shè)計,將電池改成250kW單電池堆,而非原來的125kW堆,這樣可將3MW的MCFC安裝在0.1英畝的場地上,從而降低投資費用。ERC預(yù)計將以$1200/kW的設(shè)備費用提供3MW的裝置。這與小型燃?xì)鉁u輪發(fā)電裝置設(shè)備費用$1000/kW接近。但小型燃?xì)獍l(fā)電效率僅為30%,并且有廢氣排放和噪聲問題。與此同時,美國M-CPower公司已在加州圣迭戈的海軍航空站進(jìn)行了250kW裝置的試驗,計劃在同一地點試驗改進(jìn)75kW裝置。M-CPower公司正在研制500kW模塊,計劃2002年開始生產(chǎn)。
日本對MCFC的研究,自1981年“月光計劃”時開始,1991年后轉(zhuǎn)為重點,每年在燃料電池上的費用為12-15億美元,1990年政府追加2億美元,專門用于MCFC的研究。電池堆的功率1984年為1kW,1986年為10kW。日本同時研究內(nèi)部轉(zhuǎn)化和外部轉(zhuǎn)化技術(shù),1991年,30kW級間接內(nèi)部轉(zhuǎn)化MCFC試運(yùn)轉(zhuǎn)。1992年50-100kW級試運(yùn)轉(zhuǎn)。1994年,分別由日立和石川島播磨重工完成兩個100kW、電極面積1m2,加壓外重整MCFC。另外由中部電力公司制造的1MW外重整MCFC正在川越火力發(fā)電廠安裝,預(yù)計以天然氣為燃料時,熱電效率大于45%,運(yùn)行壽命大于5000h。由三菱電機(jī)與美國ERC合作研制的內(nèi)重整30kWMCFC已運(yùn)行了10000h。三洋公司也研制了30kW內(nèi)重整MCFC。石川島播磨重工有世界上最大面積的MCFC燃料電池堆,試驗壽命已達(dá)13000h。日本為了促進(jìn)MCFC的開發(fā)研究,于1987年成立了MCFC研究協(xié)會,負(fù)責(zé)燃料電池堆運(yùn)轉(zhuǎn)、電廠外圍設(shè)備和系統(tǒng)技術(shù)等方面的研究,它已聯(lián)合了14個單位成為日本研究開發(fā)主力。
歐洲早在1989年就制定了1個Joule計劃,目標(biāo)是建立環(huán)境污染小、可分散安裝、功率為200MW的“第二代”電廠,包括MCFC、SOFC和PEMFC三種類型,它將任務(wù)分配到各國。進(jìn)行MCFC研究的主要有荷蘭、意大利、德國、丹麥和西班牙。荷蘭對MCFC的研究從1986年已經(jīng)開始,1989年已研制了1kW級電池堆,1992年對10kW級外部轉(zhuǎn)化型與1kW級內(nèi)部轉(zhuǎn)化型電池堆進(jìn)行試驗,1995年對煤制氣與天然氣為燃料的2個250kW系統(tǒng)進(jìn)行試運(yùn)轉(zhuǎn)。意大利于1986年開始執(zhí)行MCFC國家研究計劃,1992-1994年研制50-100kW電池堆,意大利Ansodo與IFC簽定了有關(guān)MCFC技術(shù)的協(xié)議,已安裝一套單電池(面積1m2)自動化生產(chǎn)設(shè)備,年生產(chǎn)能力為2-3MW,可擴(kuò)大到6-9MW。德國MBB公司于1992年完成10kW級外部轉(zhuǎn)化技術(shù)的研究開發(fā),在ERC協(xié)助下,于1992年-1994年進(jìn)行了100kW級與250kW級電池堆的制造與運(yùn)轉(zhuǎn)試驗。現(xiàn)在MBB公司擁有世界上最大的280kW電池組體。
資料表明,MCFC與其他燃料電池比有著獨特優(yōu)點:
a.發(fā)電效率高比PAFC的發(fā)電效率還高;
b.不需要昂貴的白金作催化劑,制造成本低;
c.可以用CO作燃料;
d.由于MCFC工作溫度600-1000℃,排出的氣體可用來取暖,也可與汽輪機(jī)聯(lián)合發(fā)電。若熱電聯(lián)產(chǎn),效率可提高到80%;
e.中小規(guī)模經(jīng)濟(jì)性與幾種發(fā)電方式比較,當(dāng)負(fù)載指數(shù)大于45%時,MCFC發(fā)電系統(tǒng)成本最低。與PAFC相比,雖然MCFC起始投資高,但PAFC的燃料費遠(yuǎn)比MCFC高。當(dāng)發(fā)電系統(tǒng)為中小規(guī)模分散型時,MCFC的經(jīng)濟(jì)性更為突出;
f.MCFC的結(jié)構(gòu)比PAFC簡單。
固體氧化物燃料電池(SOFC)
SOFC由用氧化釔穩(wěn)定氧化鋯(YSZ)那樣的陶瓷給氧離子通電的電解質(zhì)和由多孔質(zhì)給電子通電的燃料和空氣極構(gòu)成??諝庵械难踉诳諝鈽O/電解質(zhì)界面被氧化,在空氣燃料之間氧的分差作用下,在電解質(zhì)中向燃料極側(cè)移動,在燃料極電解質(zhì)界面和燃料中的氫或一氧化碳反應(yīng),生成水蒸氣或二氧化碳,放出電子。電子通過外部回路,再次返回空氣極,此時產(chǎn)生電能。
SOFC的特點如下:
由于是高溫動作(600-1000℃),通過設(shè)置底面循環(huán),可以獲得超過60%效率的高效發(fā)電。
由于氧離子是在電解質(zhì)中移動,所以也可以用CO、煤氣化的氣體作為燃料。
由于電池本體的構(gòu)成材料全部是固體,所以沒有電解質(zhì)的蒸發(fā)、流淌。另外,燃料極空氣極也沒有腐蝕。動作溫度高,可以進(jìn)行甲烷等內(nèi)部改質(zhì)。
與其他燃料電池比,發(fā)電系統(tǒng)簡單,可以期望從容量比較小的設(shè)備發(fā)展到大規(guī)模設(shè)備,具有廣泛用途。
在固定電站領(lǐng)域,SOFC明顯比PEMFC有優(yōu)勢。SOFC很少需要對燃料處理,內(nèi)部重整、內(nèi)部熱集成、內(nèi)部集合管使系統(tǒng)設(shè)計更為簡單,而且,SOFC與燃?xì)廨啓C(jī)及其他設(shè)備也很容易進(jìn)行高效熱電聯(lián)產(chǎn)。下圖為西門子-西屋公司開發(fā)出的世界第一臺SOFC和燃?xì)廨啓C(jī)混合發(fā)電站,它于2000年5月安裝在美國加州大學(xué),功率220kW,發(fā)電效率58%。未來的SOFC/燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電效率將達(dá)到60-70%。
被稱為第三代燃料電池的SOFC正在積極的研制和開發(fā)中,它是正在興起的新型發(fā)電方式之一。美國是世界上最早研究SOFC的國家,而美國的西屋電氣公司所起的作用尤為重要,現(xiàn)已成為在SOFC研究方面最有權(quán)威的機(jī)構(gòu)。早在1962年,西屋電氣公司就以甲烷為燃料,在SOFC試驗裝置上獲得電流,并指出烴類燃料在SOFC內(nèi)必須完成燃料的催化轉(zhuǎn)化與電化學(xué)反應(yīng)兩個基礎(chǔ)過程,為SOFC的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。此后10年間,該公司與OCR機(jī)構(gòu)協(xié)作,連接400個小圓筒型ZrO2-CaO電解質(zhì),試制100W電池,但此形式不便供大規(guī)模發(fā)電裝置應(yīng)用。80年代后,為了開辟新能源,緩解石油資源緊缺而帶來的能源危機(jī),SOFC研究得到蓬勃發(fā)展。西屋電氣公司將電化學(xué)氣相沉積技術(shù)應(yīng)用于SOFC的電解質(zhì)及電極薄膜制備過程,使電解質(zhì)層厚度減至微米級,電池性能得到明顯提高,從而揭開了SOFC的研究嶄新的一頁。80年代中后期,它開始向研究大功率SOFC電池堆發(fā)展。1986年,400W管式SOFC電池組在田納西州運(yùn)行成功。
燃料電池
另外,美國的其它一些部門在SOFC方面也有一定的實力。位于匹茲堡的PPMF是SOFC技術(shù)商業(yè)化的重要生產(chǎn)基地,這里擁有完整的SOFC電池構(gòu)件加工、電池裝配和電池質(zhì)量檢測等設(shè)備,是目前世界上規(guī)模最大的SOFC技術(shù)研究開發(fā)中心。1990年,該中心為美國DOE制造了20kW級SOFC裝置,該裝置采用管道煤氣為燃料,已連續(xù)運(yùn)行了1700多小時。與此同時,該中心還為日本東京和大阪煤氣公司、關(guān)西電力公司提供了兩套25kW級SOFC試驗裝置,其中一套為熱電聯(lián)產(chǎn)裝置。另外美國阿爾貢國家實驗室也研究開發(fā)了疊層波紋板式SOFC電池堆,并開發(fā)出適合于這種結(jié)構(gòu)材料成型的澆注法和壓延法。使電池能量密度得到顯著提高,是比較有前途的SOFC結(jié)構(gòu)。在日本,SOFC研究是“月光計劃”的一部分。早在1972年,電子綜合技術(shù)研究所就開始研究SOFC技術(shù),后來加入“月光計劃”研究與開發(fā)行列,1986年研究出500W圓管式SOFC電池堆,并組成1.2kW發(fā)電裝置。東京電力公司與三菱重工從1986年12月開始研制圓管式SOFC裝置,獲得了輸出功率為35W的單電池,當(dāng)電流密度為200mA/cm2時,電池電壓為0.78V,燃料利用率達(dá)到58%。1987年7月,電源開發(fā)公司與這兩家公司合作,開發(fā)出1kW圓管式SOFC電池堆,并連續(xù)試運(yùn)行達(dá)1000h,最大輸出功率為1.3kW。關(guān)西電力公司、東京煤氣公司與大阪煤氣公司等機(jī)構(gòu)則從美國西屋電氣公司引進(jìn)3kW及2.5kW圓管式SOFC電池堆進(jìn)行試驗,取得了滿意的結(jié)果。從1989年起,東京煤氣公司還著手開發(fā)大面積平板式SOFC裝置,1992年6月完成了100W平板式SOFC裝置,該電池的有效面積達(dá)400cm2?,F(xiàn)Fuji與Sanyo公司開發(fā)的平板式SOFC功率已達(dá)到千瓦級。另外,中部電力公司與三菱重工合作,從1990年起對疊層波紋板式SOFC系統(tǒng)進(jìn)行研究和綜合評價,研制出406W試驗裝置,該裝置的單電池有效面積達(dá)到131cm2。
在歐洲早在70年代,聯(lián)邦德國海德堡中央研究所就研究出圓管式或半圓管式電解質(zhì)結(jié)構(gòu)的SOFC發(fā)電裝置,單電池運(yùn)行性能良好。80年代后期,在美國和日本的影響下,歐共體積極推動歐洲的SOFC的商業(yè)化發(fā)展。德國的Siemens、DomierGmbH及ABB研究公司致力于開發(fā)千瓦級平板式SOFC發(fā)電裝置。Siemens公司還與荷蘭能源中心(ECN)合作開發(fā)開板式SOFC單電池,有效電極面積為67cm2。ABB研究公司于1993年研制出改良型平板式千瓦級SOFC發(fā)電裝置,這種電池為金屬雙極性結(jié)構(gòu),在800℃下進(jìn)行了實驗,效果良好?,F(xiàn)正考慮將其制成25~100kW級SOFC發(fā)電系統(tǒng),供家庭或商業(yè)應(yīng)用。
特點分類
特點與原理
由于燃料電池能將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,因此,它沒有像通常的火力發(fā)電機(jī)那樣通過鍋爐、汽輪機(jī)、發(fā)電機(jī)的能量形態(tài)變化,可以避免中間的轉(zhuǎn)換的損失,達(dá)到很高的發(fā)電效率。同時還有以下一些特點:
不管是滿負(fù)荷還是部分負(fù)荷均能保持高發(fā)電效率;
不管裝置規(guī)模大小均能保持高發(fā)電效率;
具有很強(qiáng)的過負(fù)載能力;
通過與燃料供給裝置組合的可以適用的燃料廣泛;
發(fā)電出力由電池堆的出力和組數(shù)決定,機(jī)組的容量的自由度大;
電池本體的負(fù)荷響應(yīng)性好,用于電網(wǎng)調(diào)峰優(yōu)于其他發(fā)電方式;
用天然氣和煤氣等為燃料時,NOX及SOX等排出量少,環(huán)境相容性優(yōu)。
如此由燃料電池構(gòu)成的發(fā)電系統(tǒng)對電力工業(yè)具有極大的吸引力。
燃料電池按其工作溫度是不同,把堿性燃料電池(AFC,工作溫度為100℃)、固體高分子型質(zhì)子膜燃料電池(PEMFC,也稱為質(zhì)子膜燃料電池,工作溫度為100℃以內(nèi))和磷酸型燃料電池(PAFC,工作溫度為200℃)稱為低溫燃料電池;把熔融碳酸鹽型燃料電池(MCFC,工作溫度為650℃)和固體氧化型燃料電池(SOFC,工作溫度為1000℃)稱為高溫燃料電池,并且高溫燃料電池又被稱為面向高質(zhì)量排氣而進(jìn)行聯(lián)合開發(fā)的燃料電池。另一種分類是按其開發(fā)早晚順序進(jìn)行的,把PAFC稱為第一代燃料電池,把MCFC稱為第二代燃料電池,把SOFC稱為第三代燃料電池。這些電池均需用可燃?xì)怏w作為其發(fā)電用的燃料。
燃料電池其原理是一種電化學(xué)裝置,其組成與一般電池相同。其單體電池是由正負(fù)兩個電極(負(fù)極即燃料電極和正極即氧化劑電極)以及電解質(zhì)組成。不同的是一般電池的活性物質(zhì)貯存在電池內(nèi)部,因此,限制了電池容量。而燃料電池的正、負(fù)極本身不包含活性物質(zhì),只是個催化轉(zhuǎn)換元件。因此燃料電池是名符其實的把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的能量轉(zhuǎn)換機(jī)器。電池工作時,燃料和氧化劑由外部供給,進(jìn)行反應(yīng)。原則上只要反應(yīng)物不斷輸入,反應(yīng)產(chǎn)物不斷排除,燃料電池就能連續(xù)地發(fā)電。這里以氫-氧燃料電池為例來說明燃料電池
氫-氧燃料電池反應(yīng)原理這個反映是電觧水的逆過程。電極應(yīng)為:
負(fù)極:H2+2OH-→2H2O+2e-
正極:1/2O2+H2O+2e-→2OH-
電池反應(yīng):H2+1/2O2==H2O
另外,只有燃料電池本體還不能工作,必須有一套相應(yīng)的輔助系統(tǒng),包括反應(yīng)劑供給系統(tǒng)、排熱系統(tǒng)、排水系統(tǒng)、電性能控制系統(tǒng)及安全裝置等。
燃料電池通常由形成離子導(dǎo)電體的電解質(zhì)板和其兩側(cè)配置的燃料極(陽極)和空氣極(陰極)、及兩側(cè)氣體流路構(gòu)成,氣體流路的作用是使燃料氣體和空氣(氧化劑氣體)能在流路中通過。
在實用的燃料電池中因工作的電解質(zhì)不同,經(jīng)過電解質(zhì)與反應(yīng)相關(guān)的離子種類也不同。PAFC和PEMFC反應(yīng)中與氫離子(H)相關(guān),發(fā)生的反應(yīng)為:
燃料極:H2=2H+2e-(1)
空氣極:2H+1/2O2+2e-=H2O(2)
全體:H2+1/2O2=H2O(3)
氫氧燃料電池組成和反應(yīng)循環(huán)圖
在燃料極中,供給的燃料氣體中的H2分解成H和e-移動到電解質(zhì)中與空氣極側(cè)供給的O2發(fā)生反應(yīng)。e-經(jīng)由外部的負(fù)荷回路,再反回到空氣極側(cè),參與空氣極側(cè)的反應(yīng)。一系例的反應(yīng)促成了e-不間斷地經(jīng)由外部回路,因而就構(gòu)成了發(fā)電。并且從上式中的反應(yīng)式(3)可以看出,由H2和O2生成的H2O,除此以外沒有其他的反應(yīng),H2所具有的化學(xué)能轉(zhuǎn)變成了電能。但實際上,伴隨著電極的反應(yīng)存在一定的電阻,會引起了部分熱能產(chǎn)生,由此減少了轉(zhuǎn)換成電能的比例。引起這些反應(yīng)的一組電池稱為組件,產(chǎn)生的電壓通常低于一伏。因此,為了獲得大的出力需采用組件多層迭加的辦法獲得高電壓堆。組件間的電氣連接以及燃料氣體和空氣之間的分離,采用了稱之為隔板的、上下兩面中備有氣體流路的部件,PAFC和PEMFC的隔板均由碳材料組成。堆的出力由總的電壓和電流的乘積決定,電流與電池中的反應(yīng)面積成比。
PAFC的電解質(zhì)為濃磷酸水溶液,而PEMFC電解質(zhì)為質(zhì)子導(dǎo)電性聚合物系的膜。電極均采用碳的多孔體,為了促進(jìn)反應(yīng),以Pt作為觸媒,燃料氣體中的CO將造成中毒,降低電極性能。為此,在PAFC和PEMFC應(yīng)用中必須限制燃料氣體中含有的CO量,特別是對于低溫工作的PEMFC更應(yīng)嚴(yán)格地加以限制。
磷酸燃料電池的基本組成和反應(yīng)原理是:燃料氣體或城市煤氣添加水蒸氣后送到改質(zhì)器,把燃料轉(zhuǎn)化成H2、CO和水蒸氣的混合物,CO和水進(jìn)一步在移位反應(yīng)器中經(jīng)觸媒劑轉(zhuǎn)化成H2和CO2。經(jīng)過如此處理后的燃料氣體進(jìn)入燃料堆的負(fù)極(燃料極),同時將氧輸送到燃料堆的正極(空氣極)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),借助觸媒劑的作用迅速產(chǎn)生電能和熱能。
相對PAFC和PEMFC,高溫型燃料電池MCFC和SOFC則不要觸媒,以CO為主要成份的煤氣化氣體可以直接作為燃料應(yīng)用,而且還具有易于利用其高質(zhì)量排氣構(gòu)成聯(lián)合循環(huán)發(fā)電等特點。
MCFC主構(gòu)成部件。含有電極反應(yīng)相關(guān)的電解質(zhì)(通常是為Li與K混合的碳酸鹽)和上下與其相接的2塊電極板(燃料極與空氣極),以及兩電極各自外側(cè)流通燃料氣體和氧化劑氣體的氣室、電極夾等,電解質(zhì)在MCFC約600~700℃的工作溫度下呈現(xiàn)熔融狀態(tài)的液體,形成了離子導(dǎo)電體。電極為鎳系的多孔質(zhì)體,氣室的形成采用抗蝕金屬。
MCFC工作原理??諝鈽O的O2(空氣)和CO2與電相結(jié)合,生成(CO2)-3(碳酸離子),電解質(zhì)將(CO2)-3移到燃料極側(cè),與作為燃料供給的H相結(jié)合,放出e-,同時生成H2O和CO2。化學(xué)反應(yīng)式如下:
燃料極:H2+(CO2)3=H2O+2e-+CO2(4)
空氣極:CO2+1/2O2+2e-=(CO2)-3(5)
全體:H2+1/2O2=H2O(6)
在這一反應(yīng)中,e-同在PAFC中的情況一樣,它從燃料極被放出,通過外部的回路反回到空氣極,由e-在外部回路中不間斷的流動實現(xiàn)了燃料電池發(fā)電。另外,MCFC的最大特點是,必須要有有助于反應(yīng)的(CO2)-3離子,因此,供給的氧化劑氣體中必須含有碳酸氣體。并且,在電池內(nèi)部充填觸媒,從而將作為天然氣主成份的CH4在電池內(nèi)部改質(zhì),在電池內(nèi)部直接生成H2的方法也已開發(fā)出來了。而在燃料是煤氣的情況下,其主成份CO和H2O反應(yīng)生成H2,因此,可以等價地將CO作為燃料來利用。為了獲得更大的出力,隔板通常采用Ni和不銹鋼來制作。
SOFC是以陶瓷材料為主構(gòu)成的,電解質(zhì)通常采用ZrO2(氧化鋯),它構(gòu)成了O2-的導(dǎo)電體Y2O3(氧化釔)作為穩(wěn)定化的YSZ(穩(wěn)定化氧化鋯)而采用。電極中燃料極采用Ni與YSZ復(fù)合多孔體構(gòu)成金屬陶瓷,空氣極采用LaMnO3(氧化鑭錳)。隔板采用LaCrO3(氧化鑭鉻)。為了避免因電池的形狀不同,電解質(zhì)之間熱膨脹差造成裂紋產(chǎn)生等,開發(fā)了在較低溫度下工作的SOFC。電池形狀除了有同其他燃料電池一樣的平板型外,還有開發(fā)出了為避免應(yīng)力集中的圓筒型。SOFC的反應(yīng)式如下:
燃料極:H2+O-2=H2+O2+e-(7)
空氣極:1/2O2+2e-=O-2(8)
全體:H2+1/2O2=H2O(9)
燃料極,H2經(jīng)電解質(zhì)而移動,與O-2反應(yīng)生成H2O和e-??諝鈽O由O2和e-生成O-2。全體同其他燃料電池一樣由H2和O2生成H2O。在SOFC中,因其屬于高溫工作型,因此,在無其他觸媒作用的情況下即可直接在內(nèi)部將天然氣主成份CH4改質(zhì)成H2加以利用,并且煤氣的主要成份CO可以直接作為燃料利用。
分類
燃料電池可分為很多種類型。按燃料的處理方式的不同,可分為直接式、間接式和再生式。直接式燃料電池按溫度的不同又可分為低溫、中溫和高溫三種類型。間接式的包括重整式燃料電池和生物燃料電池。再生式燃料電池中有光、電、熱、放射化學(xué)燃料電池等。按照電解質(zhì)類型的不同,可分為堿型、磷酸型、聚合物型、熔融碳酸鹽型、固體電解質(zhì)型燃料電池。
優(yōu)缺點
燃料電池的優(yōu)勢,科技手段中,尚沒有一項能源生成技術(shù)能如燃料電池一樣將諸多優(yōu)點集合于一身。
能源安全性。自1970年代的石油危機(jī)后,各大工業(yè)國對石油的依賴仍有增無減,而且主要靠石油輸出國的供應(yīng)。美國載客車輛每日可消耗約600萬桶油,占油料進(jìn)口量之85%。若有20%的車輛采用燃料電池來驅(qū)動,每日便可省下120萬桶油。
國防安全性。燃料電池發(fā)電設(shè)備具有散布性的特質(zhì),它可讓地區(qū)擺脫中央發(fā)電站式的電力輸配架構(gòu)。長距離、高電壓的輸電網(wǎng)絡(luò)易成為軍事行動的攻擊目標(biāo)。燃料電池設(shè)備可采集中也可采分散性配置,進(jìn)而降低了敵人欲癱瘓國家供電系統(tǒng)的風(fēng)險。
高可靠度供電。燃料電池可架構(gòu)于輸配電網(wǎng)絡(luò)之上作為備援電力,也可獨立于電力網(wǎng)之外。在特殊的場合下,模塊化的設(shè)置(串聯(lián)安裝幾個完全相同的電池組系統(tǒng)以達(dá)到所需的電力)可提供極高的穩(wěn)定性。
燃料多樣性?,F(xiàn)代種類繁多的電池中,雖然仍以氫氣為主要燃料,但配備「燃料轉(zhuǎn)化器(或譯重組器,fuelreformer)」的電池系統(tǒng)可以從碳?xì)浠衔锘虼碱惾剂现休腿〕鰵湓貋砝?。此外如垃圾掩埋場、廢水處理場中厭氧微生物分解產(chǎn)生的沼氣也是燃料的一大來源。利用自然界的太陽能及風(fēng)力等可再生能源提供的電力,可用來將水電解產(chǎn)生氫氣,再供給至燃料電池,如此亦可將「水」看成是未經(jīng)轉(zhuǎn)化的燃料,實現(xiàn)完全零排放的能源系統(tǒng)。只要不停地供給燃料給電池,它就可不斷地產(chǎn)生電力。
高效能。由于燃料電池的原理系經(jīng)由化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能,而非產(chǎn)生大量廢氣與廢熱的燃燒作用,現(xiàn)今利用碳?xì)淙剂系陌l(fā)電系統(tǒng)電能的轉(zhuǎn)換效率可達(dá)40~50%;直接使用氫氣的系統(tǒng)效率更可超過50%;發(fā)電設(shè)施若與燃?xì)鉁u輪機(jī)并用,則整體效率可超過60%;若再將電池排放的廢熱加以回收利用,則燃料能量的利用率可超過85%。用于車輛的燃料電池其能量轉(zhuǎn)換率約為傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)的3倍以上,內(nèi)燃引擎的熱效率約在10~20%之譜。
環(huán)境親和性??茖W(xué)家們已認(rèn)定空氣污染是造成心血管疾病、氣喘及癌癥的元兇之一。最近的健康研究顯示,市區(qū)污染性的空氣對健康的威脅如同吸入二手煙。燃料電池運(yùn)用能源的方式大幅優(yōu)于燃油動力機(jī)排放大量危害性廢氣的方案,其排放物大部份是水份。某些燃料電池雖亦排放二氧化碳,但其含量遠(yuǎn)低于汽油之排放量(約其1/6)。
燃料電池發(fā)電設(shè)備產(chǎn)生1000仟瓦-小時的電能,排放之污染性氣體少于1盎斯;而傳統(tǒng)燃油發(fā)電機(jī)則會產(chǎn)生25磅重的污染物。因此,燃料電池不僅可改善空氣污染的情況,甚可能許給人類未來一片潔凈的天空。
可彈性設(shè)置/用途廣。燃料電池的迷人之處在于其多樣風(fēng)貌。除了前述的集中分散兩相宜的特點外,它還具有縮放性。利用黃光微影技術(shù)可制作微型化的燃料電池;利用模塊式堆棧配置可將供電量放大至所欲的輸出功率。單一發(fā)電元所產(chǎn)生的電壓約為0.7伏特,剛好能點亮一只燈。將發(fā)電元予以串接,便構(gòu)成燃料電池組,其電壓則增加為0.7伏特乘以串聯(lián)的發(fā)電元個數(shù)。
燃料電池的劣勢主要是價格和技術(shù)上存在一些瓶頸,摘列如下:
燃料電池造價偏高:車用PEMFC之成本中質(zhì)子交換隔膜(USD300/m2)約占成本之35%;鉑觸媒約占40%,二者均為貴重材料。
反應(yīng)/啟動性能:燃料電池的啟動速度尚不及內(nèi)燃機(jī)引擎。反應(yīng)性可藉增加電極活性、提高操作溫度及反應(yīng)控制參數(shù)來達(dá)到,但提高穩(wěn)定性則必須避免副反應(yīng)的發(fā)生。反應(yīng)性與穩(wěn)定性常是魚與熊掌不可兼得。
碳?xì)淙剂蠠o法直接利用:除甲醇外,其它的碳?xì)浠衔锶剂暇杞?jīng)過轉(zhuǎn)化器、一氧化碳氧化器處理產(chǎn)生純氫氣后,方可供現(xiàn)今的燃料電池利用。這些設(shè)備亦增加燃料電池系統(tǒng)之投資額。
氫氣儲存技術(shù):FCV的氫燃料是以壓縮氫氣為主,車體的載運(yùn)量因而受限,每次充填量僅約2.5~3.5公斤,尚不足以滿足現(xiàn)今汽車單程可跑480~650公里的續(xù)航力。以-253℃保持氫的液態(tài)氫系統(tǒng)雖已測試成功,但卻有重大的缺陷:約有1/3的電能必須用來維持槽體的低溫,使氫維持于液態(tài),且從隙縫蒸發(fā)而流失的氫氣約為總存量的5%。
氫燃料基礎(chǔ)建設(shè)不足:氫氣在工業(yè)界雖已使用多年且具經(jīng)濟(jì)規(guī)模,但全世界充氫站僅約70站,仍值示范推廣階段。此外,加氣時間頗長,約需時5分鐘,尚跟不上工商時代的步伐。
發(fā)電系統(tǒng)
天然氣發(fā)電
利用天然氣的發(fā)電系統(tǒng)
MCFC需要供給的燃料氣體是H2,它可由天然氣中的CH4改質(zhì)生成??諝鈽O側(cè)需要的O2通過空氣壓縮機(jī)供給。另一個反應(yīng)因素CO2,空氣極側(cè)反應(yīng)等量地再利用發(fā)電時燃料極產(chǎn)生的CO2。除了有CO2外,燃料極排出氣體還含有未反應(yīng)的可燃成份,一起輸送到改質(zhì)器的燃燒器側(cè),天然氣改質(zhì)所必需的熱量就由該燃燒熱供給。這種情況下,排出的燃料氣體會含有過多的H2O,將影響發(fā)熱量,為此通常是先將排出燃料氣體冷卻,將水份濾去后再輸送到改質(zhì)器的燃燒側(cè)。從改質(zhì)器燃燒側(cè)出來的氣體與來自壓縮機(jī)的空氣相混合后供給空氣極側(cè)。
在使用PAFC的情況下,若以煤炭為燃料發(fā)電時就不容易了,采用天然氣時,其構(gòu)成類似于MCFC機(jī)組,基本上是由電池本體發(fā)電。原因是PAFC排出氣體溫度較低,與其進(jìn)行附加發(fā)電不如作為熱電聯(lián)產(chǎn)電源。
SOFC能和較高溫度的排氣體構(gòu)成附加發(fā)電系統(tǒng),由于SOFC不需要CO2的再循環(huán)等,結(jié)構(gòu)簡單,其發(fā)電效率可以達(dá)到50-60%。
煤炭發(fā)電
利用煤炭的發(fā)電系統(tǒng)
以MCFC為例進(jìn)行介紹。煤炭需經(jīng)煤氣化裝置生成作為MCFC可用燃料的CO及H2,并在進(jìn)入MCFC前除去其中含有的雜質(zhì)(微量的雜質(zhì)就會構(gòu)成對MCFC的惡劣影響),這種供給MCFC精制煤氣,其壓力通常高于MCFC的工作壓力,在進(jìn)入MCFC供氣前先經(jīng)膨脹式渦輪機(jī)回收其動力。渦輪機(jī)出口氣體,經(jīng)與部分來自燃料極(陽極)排出的高溫氣體(約700℃)相混合,調(diào)整為對電池的適宜溫度(約600℃)。該陽極氣體的再循環(huán)是,將排出的燃料氣體中所含的未反應(yīng)的燃料成分返回入口加以再利用,借以達(dá)到提高燃料的利用率。向空氣極側(cè)供給O2和CO2是通過空氣壓縮機(jī)輸出的空氣和排出燃料氣體相混合來完成的。但是,碳酸氣是采用觸媒燃燒器將未燃的H2及CO變換成H2O和CO2后供給的。
排熱回收系統(tǒng)(末級循環(huán)),是由利用空氣極側(cè)排氣的膨脹式渦輪機(jī)和利用蒸汽的汽輪機(jī)發(fā)電來構(gòu)成。膨脹式渦輪機(jī)與壓縮機(jī)的相組合,其剩余動力用于發(fā)電。蒸汽是由來自其下流的熱回收和煤氣化裝置以及陰極氣體再循環(huán)回路中的蒸汽發(fā)生器之間的組合產(chǎn)生,形成汽水循環(huán)。
這種機(jī)組的發(fā)電效率,因煤氣化方式和煤氣精制方式等的不同而有若干差異。利用煤系統(tǒng)SOFC其構(gòu)成是復(fù)雜的。但若用管道氣就簡單多了,主要的是采用煤炭氣化系統(tǒng)造成的,其效率為45~55%。
潛力用途
燃料電池用途廣泛,既可應(yīng)用于軍事、空間、發(fā)電廠領(lǐng)域,也可應(yīng)用于機(jī)動車、移動設(shè)備、居民家庭等領(lǐng)域。早期燃料電池發(fā)展焦點集中在軍事空間等專業(yè)應(yīng)用以及千瓦級以上分散式發(fā)電上。電動車領(lǐng)域成為燃料電池應(yīng)用的主要方向,市場已有多種采用燃料電池發(fā)電的自動車出現(xiàn)。另外,透過小型化的技術(shù)將燃料電池運(yùn)用于一般消費型電子產(chǎn)品也是應(yīng)用發(fā)展方向之一,在技術(shù)的進(jìn)步下,未來小型化的燃料電池將可用以取代現(xiàn)有的鋰電池或鎳氫電池等高價值產(chǎn)品,作為用于筆記本電腦、無線電電話、錄像機(jī)、照相機(jī)等攜帶型電子產(chǎn)品的電源。近20多年來,燃料電池經(jīng)歷了堿性、磷酸、熔融碳酸鹽和固體氧化物等幾種類型的發(fā)展階段,燃料電池的研究和應(yīng)用正以極快的速度在發(fā)展。在所有燃料電池中,堿性燃料電池(AFC)發(fā)展速度最快,主要為空間任務(wù),包括航天飛機(jī)提供動力和飲用水;質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)已廣泛作為交通動力和小型電源裝置來應(yīng)用;磷酸燃料電池(PAFC)作為中型電源應(yīng)用進(jìn)入了商業(yè)化階段,是民用燃料電池的首選;熔融碳酸鹽型燃料電池(MCFC)也已完成工業(yè)試驗階段;起步較晚的固態(tài)氧化物燃料電池(SOFC)作為發(fā)電領(lǐng)域最有應(yīng)用前景的燃料電池,是未來大規(guī)模清潔發(fā)電站的優(yōu)選對象。
多年來人們一直在努力尋找既有較高的能源利用效率又不污染環(huán)境的能源利用方式,而燃料電池就是比較理想的發(fā)電技術(shù)。燃料電池十分復(fù)雜,涉及化學(xué)熱力學(xué)、電化學(xué)、電催化、材料科學(xué)、電力系統(tǒng)及自動控制等眾多學(xué)科相關(guān)理論,具有發(fā)電效率高、環(huán)境污染少等優(yōu)點。
價值評估
燃料電池運(yùn)行時必須使用流動性好的氣體燃料。低溫燃料電池要用氫氣,高溫燃料電池可以直接使用天然氣、煤氣。這種燃料的前景如何呢?我國的天然氣儲量是十分豐富的,現(xiàn)已探明陸地上儲量為1.9萬億m3,專家認(rèn)為我國已探明天然氣儲量為30萬億m3。中國還將利用豐富的鄰國天然氣資源,俄羅斯西西伯利亞已探明天然氣儲量為38.6萬億m3,可向我國年供氣200~300億m3;俄羅斯的東西伯利亞已探明天然氣儲量3.13萬億m3,可向我國年供氣100~200億m3;俄遠(yuǎn)東地區(qū)、薩哈林島探明天然氣儲量1萬億m3,可向我國東北年供氣100億m3以上。中亞地區(qū)的哈薩克斯坦、烏茲別克斯坦和土庫曼斯坦三國探明的天然氣儲量6.77萬億m3,可向外供氣300億m3。我國規(guī)劃在2010年以前鋪設(shè)天然氣管線9000km,屆時有望在全國形成“兩縱、兩橫、四樞紐、五氣庫”的格局,形成可靠的供氣系統(tǒng)。其中的兩縱是南北的輸氣干線,即薩哈林島--大慶--沈陽干線和伊爾庫茨克--北京--日照--上海輸氣干線。目前我國的生產(chǎn)能力約為300億m3/a,2010年為700億m3,2020年為1000~1100億m3。天然氣主要成分為CH4(占90%左右),熱值高(每立方米天然氣熱值為8600~9500千卡),便于運(yùn)輸,在3000公里的距離內(nèi)運(yùn)用管道輸送都是十經(jīng)濟(jì)的。
經(jīng)濟(jì)性
燃料電池是一種正在逐步完善的能源利用方式。其投資正在不斷的降低,PEMFC的中國國外商業(yè)價格為$1500/kW,PAFC的價格為$3000/kW。中國國內(nèi)富源公司公布其PEMFC接受訂貨的價格為10000元/kW。其他燃料電池國內(nèi)暫無商業(yè)產(chǎn)品。
燃料電池發(fā)電與常規(guī)的火電投資比較不能單考慮電源投資,還應(yīng)將長距離輸電、配電投資與廠用電、輸電能耗和兩種能源轉(zhuǎn)換裝置的效率考慮在內(nèi)。如此來計算綜合投資大型的火電廠每千瓦約為1.3~1.5萬元。發(fā)電消耗的燃料為燃料電池的兩倍以上,按目前在中國天然氣最低市價(產(chǎn)地市價人民幣1元/m3)計算,當(dāng)發(fā)電時間超過70000h以后,用燃料電池發(fā)電將比用傳統(tǒng)的熱機(jī)發(fā)電更經(jīng)濟(jì)。在實際發(fā)電工程中還應(yīng)考慮傳統(tǒng)的熱機(jī)發(fā)電占地面積大,環(huán)境污染重的問題。隨著燃料電池發(fā)電技術(shù)的不斷完善,造價將不斷的降低,特別是在規(guī)?;a(chǎn)后,其造價將大幅度的下降,有理由相信,不久的將來這種發(fā)電方式會對傳統(tǒng)熱機(jī)發(fā)電構(gòu)成挑戰(zhàn)。
類型介紹
堿性燃料電池
堿性燃料電池(AFC)是第一個燃料電池技術(shù)的發(fā)展,最初由美國航空航天局的太空計劃,同時生產(chǎn)電力和水的航天器上。AFCS繼續(xù)使用NASA航天飛機(jī)上的整個程序中,除了數(shù)量有限的商業(yè)應(yīng)用。
AFCS使用如氫氧化鉀在水中的堿性電解液,一般燃用純氫氣。第一個在100º;C和250º;C,但典型的工作溫度下運(yùn)行的自動飛行控制系統(tǒng),大約有70º;C。作為一個結(jié)果,在低的操作溫度,它是沒有必要采用一種在系統(tǒng)中的鉑催化劑,而是可以使用各種非貴金屬作為催化劑,以加快反應(yīng),在陽極和陰極發(fā)生。鎳是最常用的催化劑在AFC單元。
由于這些細(xì)胞的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生率比較高的燃料,電力的轉(zhuǎn)換效率,在某些應(yīng)用中高達(dá)60%。
血糖燃料電池
美國麻省理工學(xué)院的工程師最新研制一種微型電池原型,從人體自然血糖分子中產(chǎn)生電能。
這種電池將用于驅(qū)動治療癲癇、癱瘓以及帕金森氏癥患者的大腦植入器。據(jù)悉,當(dāng)前植入人體的裝置通常是由鋰電池提供動力,但是這種電池使用時間非常有限,必須進(jìn)行更換。再次進(jìn)入人體組織更換電池并不是醫(yī)生所喜歡做的事情,如果更換大腦植入器的電池就變得更加棘手了。
美國麻省理工學(xué)院電子工程和計算機(jī)科學(xué)副教授拉胡爾-薩爾皮什爾(RahulSarpeshkar)帶領(lǐng)一支研究小組負(fù)責(zé)這項研究,他們使用鉑催化劑放置在末端,一層碳納米管在另一端來建造這個電池,它們放置在一個硅片上,從而將電流連接至大腦植入器上。
當(dāng)大腦組織中的血糖分子流經(jīng)鉑催化劑,伴隨其氧化過程,電子和氫離子將分離開來。在電池另一端,當(dāng)氧分子與單壁碳納米管接觸時,與氫離子混合形成水,該電池最多可產(chǎn)生180微瓦功率的電能,足以驅(qū)動一個大腦植入器發(fā)送信號繞開受損大腦組織,或者刺激大腦組織(用于治療帕金森氏癥的方法)。
血糖電池是一個較早的概念,最早出現(xiàn)于上世紀(jì)70年代,2010年,法國科學(xué)家設(shè)計了一種類似的電池用于驅(qū)動起搏器。這種電池混合了石墨和酶,能夠從血糖中分離電子。但這種電池的問題在于酶動力電池?zé)o法提供像鋰電池一樣的電能輸出。
只要存在血糖和水,麻省理工學(xué)院最新研制的電池就能長時間持續(xù)工作,提供動能的血糖來自于環(huán)繞大腦組織周圍的腦脊液。多數(shù)血糖并不能被人體使用,而這種電池僅使用很少部分的血糖,并不會影響大腦功能。
市場應(yīng)用
電力
固定燃料電池被用于商業(yè)、工業(yè)及住宅和備用電源。
熱電聯(lián)產(chǎn)
熱電聯(lián)產(chǎn)(CHP)燃料電池系統(tǒng),包括微型熱電聯(lián)產(chǎn)(Microcombinedheatandpower,MicroCHP)系統(tǒng)。
燃料電池車(FCEVs)
發(fā)展前情
便攜式電子設(shè)備廠家多年來受LIB的困擾,苦于沒有出路,汽車領(lǐng)域里燃料電池的曙光激發(fā)出開發(fā)小巧燃料電池,一發(fā)不可收拾。最先投入研究與開發(fā)的是歐美風(fēng)險企業(yè),日本便攜式電子設(shè)備制造商跟隨其后,緊追不舍,這些廠家參與燃料電池開發(fā),**澎湃,各自大膽采用新材料,并且相繼獲得突破性進(jìn)展,于2001年里分別發(fā)表小巧燃料電池試制品。日本便攜式電子機(jī)器廠家普遍認(rèn)為,小巧燃料電池已經(jīng)達(dá)到可以取代LIB的水平。
技術(shù)
燃料電池研究與開發(fā)集中在四大技術(shù)方面:(1)電解質(zhì)膜;(2)電極;(3)燃料;(4)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)。日美歐各廠家開發(fā)面向便攜電子設(shè)備的燃料電池,尤其重視(1)~(3)方面的材料研究與開發(fā),圖2列出一些重要的燃料電池研究課題。
燃料電池中僅次于電解質(zhì)膜的構(gòu)件材料便是電極材料,通過它可提取出由甲醇溶液經(jīng)過分解反應(yīng)生成的H+(質(zhì)子)和電子。在電極處的反應(yīng),Pt發(fā)揮催化作用。反應(yīng)速度是與Pt粒子的表面成正比,所以力求Pt的粒子直徑要小,爭取每單位重量有更大的表面積。實踐證明,Pt粒子的直徑一小下來,會出現(xiàn)多個Pt顆粒凝聚而降低催化能力的問題。NEC公司基礎(chǔ)研究所發(fā)現(xiàn)碳原子納米錐狀結(jié)構(gòu)(CarbonNano-horn)上可附著2nm直徑的Pt顆粒(Pt原子直徑為0.3~0.4nm),并且Pt不含凝聚。于是,NEC利用CarbonNano-horn材料作為電極試制出以甲醇為燃料的燃料電池。
燃料電池汽車的車用儲氫器必須具有較高的單位質(zhì)量儲氫密度。美能源部認(rèn)為,車用高壓儲氫的單位質(zhì)量密度至少應(yīng)為6%,即每立方米儲存60公斤氫氣。為了滿足汽車480公里續(xù)航能力的要求,一次需儲氫大約4到7公斤。目前小型汽車的車用儲氫方式大多采用高壓儲氫,工作壓力為70兆帕(Mpa)的碳纖維儲氫瓶是目前家用汽車的最佳選擇,其售價大約為3000美元。研究人員正在致力于開發(fā)新的材料和制造工藝,以進(jìn)一步降低儲氫氣瓶成本。目前正在進(jìn)行的另一研究方向是,通過采用高表面積材料研究低壓吸附儲存氫氣。
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